在高中化学中肟读作“wò”是一类相对“小众”但非常重要的有机化合物。它通常出现在有机化学的选修模块中尤其是在学习醛、酮的性质以及同分异构体时会涉及。下面为你详细介绍。一、什么是肟肟是醛或酮与羟胺NH₂OH发生亲核加成-消除反应后生成的一类化合物其官能团特征是含有碳氮双键CN并且氮原子上连接一个羟基-OH。醛肟由醛得到结构为R–CHN–OH酮肟由酮得到结构为R–C(N–OH)–R’两个R可以是相同或不同通式对于醛肟写作R–CHN–OH对于酮肟写作R–C(NOH)–R’。二、肟的结构特点高中需掌握CN 双键类似于碳碳双键碳氮双键也不能自由旋转因此肟存在顺反异构Z/E异构。当两个较优基团在双键同侧为Z 型或顺式异侧为E 型或反式。例如乙醛肟 CH₃–CHN–OH甲基和羟基相对位置不同得到两种异构体。分子间氢键肟中的羟基-OH和氮原子N之间可以形成氢键影响其物理性质如熔点、沸点。三、肟的制备高中核心反应醛/酮 羟胺 → 肟 水反应通式醛 NH₂OH → 醛肟 H₂OR–CHO H₂N–OH → R–CHN–OH H₂O酮 NH₂OH → 酮肟 H₂OR–CO–R H₂N–OH → R–C(N–OH)–R H₂O反应条件通常在弱酸性或弱碱性水溶液/醇溶液中进行羟胺常以盐酸羟胺NH₂OH·HCl形式使用并加入碱如Na₂CO₃或吡啶中和释放的HCl。高中考点该反应属于加成-消除机理亲核加成→脱水可用于鉴别醛、酮因为生成的肟多为白色结晶有固定熔点。四、肟的重要性质高中及竞赛拓展1. 酸催化重排——贝克曼重排这是肟最著名的一个性质。条件酮肟在强酸如浓H₂SO₄、多聚磷酸、PCl₅等作用下发生分子内重排生成N-取代酰胺。反应通式环己酮肟 → 己内酰胺尼龙-6的单体工业上极其重要非环酮肟R–C(NOH)–R’ → R–CO–NH–R’ 迁移基团来自与羟基处于反位的R或R’高中常考判断重排产物时记住与羟基处于反式的基团迁移到氮上。2. 还原反应肟可以被还原如用LiAlH₄、Na/C₂H₅OH等得到伯胺R–CHN–OH → R–CH₂–NH₂醛肟还原得伯胺酮肟还原得相应的伯胺实际上是两种取代基的混合物因为CN还原后生成一个手性中心。3. 水解逆反应肟在稀酸中加热可以水解回原来的醛或酮和羟胺因此肟可作为醛酮的保护基。五、高中常见考点与例题同分异构体例如分子式为 C₃H₇NO 的肟写出可能结构注意醛肟和酮肟的区别以及顺反异构。反应类型判断给定一个反应醛 羟胺 → 肟属于取代反应加成反应通常叫“加成-消除反应”。贝克曼重排的产物推断给出一个酮肟结构要求写出酸处理后生成的酰胺。与银镜反应、斐林试剂的区别肟不被弱氧化剂氧化但醛肟仍有醛基吗——注意醛肟中醛基已变成CN不再具有还原性。六、记忆口诀与总结肟的来源醛酮遇羟胺脱水成肟。肟的特征CN–OH存在顺反异构。重排意义酮肟变酰胺工业造尼龙。还原价值肟还原得伯胺。